JACS 南方科大张绪穆课题组手性氧杂-螺环配体的设计与合成及其在Ir-催化Bringmann’s内酯直接不对称氢化中的

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近日，南方科技大学张绪穆课题组在J. Am. Chem. Soc.上报道了具有独特结构的氧杂-螺环配体O-SPINOL的设计与合成，以及开发手性O-SpiroPAP配体应用于Bringmann’s内酯的直接不对称氢化（J. Am. Chem. Soc., 2018, DOI: 10.1021/jacs.8b03642）。

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配体在过渡金属催化的不对称合成中，占有举足轻重的地位，新型手性配体的设计与合成一直是有机合成中最具挑战性的研究热点之一。由于手性螺环骨架配体结构上的刚性和稳定性，其在不对称合成中被广泛应用。自周其林院士及其同事对基于1,1"-螺二茚-7,7"-二醇（SPINOL）骨架的手性螺环配体（I，Figure 1）的开创性研究以来，这一领域取得了重大进展。随后，由SPINOL衍生而来的大量配体如SDP，SIDIM，SpiroAP，SpiroPAP，SpiroBox和SIPhox 等相继被合成并应用于不对称催化，使得SPINOL成为了合成配体的优势结构。

由于缺乏有效的构建螺环骨架的方法，对SPINOL骨架的结构改造具有一定难度。 由于C-O键，尤其是C(sp2)-O键键长短（Eq A，Figure 1），南方科技大学张绪穆课题组设想用更具负电性的氧原子取代碳原子可能对SPINOL的结构产生很大的影响。近日，该课题组在J. Am. Chem. Soc.上报道了具有独特结构的氧杂-螺环配体O-SPINOL的设计与合成，以及开发手性O-SpiroPAP配体应用于Bringmann’s内酯的直接不对称氢化。这一工作由博士后陈根强（第一作者）、研究助理林碧津、硕士生黄佳明、本科生赵凌宇、陈奇姝和贾世鹏共同完成。南方科技大学前沿与交叉科学研究院研究副教授殷勤和化学系张绪穆教授为共同通讯作者。