JACS：中科院有机所李昂课题组完成Aplysiasecosterol A的首次不对称全合成(3)

合成右侧片段10的路线一（Scheme 4）： 

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作者以 (+)-Citronellol (14)为起始原料，经Myers烷基化、Sharpless不对称双羟基化反应，缩酮保护后以92％的总收率得到单一立体异构体的丙酮化合物28。再依次进行Dess-Martin和Lindgren-Krauss-Pinnick氧化后得到相应的羧酸，然后与(+)-(1R,2R)-伪麻黄碱（29）缩合得到酰胺30，其结构通过SXRD确证（Scheme 4）。化合物30经Myers条件下的烯丙基化，硼氢化/氧化和TBS保护得到化合物32。酰胺32经与MeLi加成，成腙和碘代等反应以良好的收率得到烯基碘34。在Pd(dppf)Cl2催化下，将碘化物34与烷基硼烷35进行Suzuki-Miyaura偶联得到烯烃36。最后，脱TBS，经Dess-Martin氧化得到醛10。 [好文分享：www.11jj.com]

（图片来源于J. Am. Chem. Soc.）

合成右侧片段10的路线二（Scheme 5）：